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我國(guó)科學(xué)家構(gòu)建出新型人工碳晶體

2023-01-12 08:09:13 來源:瀟湘晨報(bào)

記者從中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)獲悉,該校朱彥武教授研究團(tuán)隊(duì)通過對(duì)富勒烯C60分子晶體進(jìn)行電荷注入,在常壓條件下構(gòu)建了C60聚合物晶體以及長(zhǎng)程有序多孔碳晶體,并實(shí)現(xiàn)了其克量級(jí)制備。1月12日,研究成果發(fā)表于國(guó)際學(xué)術(shù)期刊《自然》。


【資料圖】

朱彥武教授介紹,“這里的長(zhǎng)程有序多孔碳晶體,微觀上具有多孔特征但完整保留了晶體的宏觀周期性,是一類新的人工碳晶體,未來可能在能量存儲(chǔ)、離子篩分、負(fù)載催化等領(lǐng)域具有潛在應(yīng)用。電荷注入技術(shù)為構(gòu)建這類碳基晶體材料提供了一種拼‘樂高’式的制備技術(shù),有望成為在原子級(jí)精度上調(diào)控晶體結(jié)構(gòu)的新手段?!?/p>

《自然》審稿人稱,“論文中給出的結(jié)果令人信服,對(duì)晶體學(xué)和材料科學(xué)領(lǐng)域具有重要意義?!?/p>

碳是自然界最常見的元素之一,碳原子之間通過不同排列方式,能夠形成多種結(jié)構(gòu),比如我們熟悉的石墨、金剛石和無定型碳,已經(jīng)廣泛應(yīng)用于各個(gè)領(lǐng)域。

近年來,富勒烯、納米碳管、石墨烯和石墨炔等新型碳材料的發(fā)現(xiàn)和發(fā)展,引起了廣泛的關(guān)注與研究熱潮。“如果我們可以在一個(gè)晶體結(jié)構(gòu)中引入納米單元,例如用富勒烯、石墨烯等作為基本結(jié)構(gòu)單元代替普通晶體中的原子,像搭積木一樣‘搭建’出新型碳材料,可能會(huì)發(fā)掘更多新奇性質(zhì),發(fā)揮更大應(yīng)用潛力?!敝鞆┪湔f。

此前,對(duì)于制備這類新型碳材料,研究人員要么是利用高溫高壓等極限條件,要么是采用紫外光、電子束輻照等微觀處理技術(shù)。但其產(chǎn)率較低、產(chǎn)物不純,阻礙了人們對(duì)該類材料的性質(zhì)與應(yīng)用進(jìn)行更深入探索。

朱彥武團(tuán)隊(duì)長(zhǎng)期致力于發(fā)展新型碳材料的規(guī)?;苽浼夹g(shù)。早在2011年,朱彥武就找到了一種化學(xué)“活化”的方式“激活”石墨烯,成功地將石墨烯片層重構(gòu)成為兼具高比表面積、高電導(dǎo)率和負(fù)曲率結(jié)構(gòu)的“活化石墨烯”,作為超級(jí)電容器電極材料表現(xiàn)出優(yōu)異性能,該研究成果曾發(fā)表在《科學(xué)》上。

此后,團(tuán)隊(duì)進(jìn)一步探索了“活化”方法的普適性,也曾用來活化富勒烯C60分子。但發(fā)現(xiàn)該方法太過劇烈,破壞了C60分子的籠狀結(jié)構(gòu),無法得到周期性的晶體結(jié)構(gòu)。

在此次研究中,朱彥武團(tuán)隊(duì)創(chuàng)造性地使用氮化鋰對(duì)富勒烯C60分子晶體進(jìn)行電荷注入,并在溫和溫度下進(jìn)行熱處理,最終得到大量的C60聚合物晶體以及長(zhǎng)程有序多孔碳晶體。

一個(gè)C60分子中有60個(gè)碳原子,想要以其為結(jié)構(gòu)單元得到新的碳結(jié)構(gòu),就要讓相鄰分子之間形成穩(wěn)定連接,即一個(gè)C60分子中的部分碳原子與相鄰分子中距離較近的那部分碳原子形成共價(jià)鍵。

“由于電子能級(jí)不同,電子會(huì)從氮化鋰轉(zhuǎn)移至C60分子以實(shí)現(xiàn)電荷注入,這些額外的電荷會(huì)改變C60分子的電子云分布,使得相鄰分子之間容易形成共價(jià)鍵——發(fā)生加成反應(yīng),兩個(gè)分子‘牽手’成功?!闭撐牡谝蛔髡?、中國(guó)科大特任副研究員潘飛說。

論文共同第一作者、中國(guó)科大特任副研究員倪堃說,“我們對(duì)C60聚合物晶體和長(zhǎng)程有序多孔碳晶體的形成機(jī)理進(jìn)行了理論模擬。結(jié)果表明,電荷注入引起了富勒烯C60分子間的電偶極矩相互作用,降低了反應(yīng)過程中相鄰C60分子之間的加成反應(yīng)勢(shì)壘,使得反應(yīng)更容易發(fā)生;進(jìn)一步反應(yīng)使得分子間連接部分轉(zhuǎn)變?yōu)閺澢倪B接結(jié)構(gòu),但在該反應(yīng)過程中部分破碎的富勒烯C60分子仍保持良好的周期性排列。”

值得注意的是,團(tuán)隊(duì)通過基于機(jī)器學(xué)習(xí)和神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)勢(shì)函數(shù)的結(jié)構(gòu)搜索結(jié)果進(jìn)一步表明,長(zhǎng)程有序多孔碳基晶體代表了一大類從富勒烯分子晶體到石墨類碳晶體轉(zhuǎn)變過程中的亞穩(wěn)態(tài)晶體結(jié)構(gòu)。

朱彥武表示,“接下來,我們將系統(tǒng)地研究長(zhǎng)程有序多孔碳基晶體的性質(zhì),期望通過精細(xì)調(diào)節(jié)實(shí)驗(yàn)參數(shù)進(jìn)一步調(diào)控晶體的原子級(jí)結(jié)構(gòu)特征,探索更多的性質(zhì)和應(yīng)用?!?/p>

來源:央視新聞

標(biāo)簽: 長(zhǎng)程有序 晶體結(jié)構(gòu) 分子晶體 第一作者 研究成果

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